Lo tienes que hacer con Dreamweaver, con opciones de comportamiento.
Creas un div donde pondrás la primera foto. Una vez creado, creas otro div pero este con visibilidad Hidden. En este segundo DIV pones la foto más grande, pero como está en Hidden, no se verá. Una vez hecho esto, en el menú de la derecha, "Etiqueta div", verás un símbolo de +. Eso son los comportamientos. Ahi haces clic y se desplegará un menú. Seleccionas "Mostrar u Ocultar capas).
Y te apareceran las 2 capas que has hecho. Seleccionas la capa que está en Hidden (La capa 2), y haces clic en Mostrar.
Verás que en el menú del "+", hay una nueva línea que pone: onClick. Eso lo cambias por "OnMouseOver". Lo que significa que cuando pases el ratón por encima, se verá el DIV con la capa ampliada.
Si quieres que desaparezca, vuelves a hacer lo mismo, pero esta vez en el menú, seleccionando capa 2, pones: OCULTAR:
Te aparecerá una segunda línea en el menú de Etiqueta DIV, en esa línea debes poner: OnMouseOut.
Y ya lo tienes

! Espero que te sirva